
Если честно, до сих пор встречаю технологов, которые путают синергию анионных и неионогенных ПАВ с обычными суперпластификаторами. На нашем заводе в Вэйхуэе как-раз столкнулись с тем, что при замене лигносульфонатов на поликарбоксилаты без пересчёта пропорций ПАВ получался цементный камень с трещинами уже через 12 часов.
В 2019 году на производственной линии Хэнань Кайчэн пришлось полностью менять рецептуру для автоклавных изделий. Проблема была в том, что анионный ПАВ при температуре выше 85°C начинал давать обратный эффект - вместо пластификации происходило резкое схватывание. Пришлось ночевать в лаборатории, подбирая цепочку неионогенных ПАВ с разной длиной этиленоксидных групп.
Кстати, о распространённой ошибке: многие до сих пор считают, что достаточно просто смешать два типа ПАВ в любой пропорции. На деле же важно учитывать не только HLB, но и температуру помола цемента. На нашем оборудовании заметил, что при тонком помоле ( см2/г) неионогенный ПАВ требует увеличения дозировки на 15-20%, иначе наблюдается седиментация через 2-3 часа выдержки.
Особенно сложно было с партией для мостовых конструкций в прошлом году. Там пришлось комбинировать три типа неионогенных ПАВ с поликарбоксилатным эфиром, причём последовательность введения в смесь оказалась критичной. Если сначала добавлять полимер, а потом ПАВ - получаем расслоение, если наоборот - теряем до 30% прочности на сжатие.
С энзимы вообще отдельная история. Помню, как в 2021 году пришлось списыть целую партию ускорителей твердения из-за несовместимости с протеазами. Оказалось, что при влажности выше 70% бактериальные амилазы начинают ингибировать действие ПАВ, особенно в присутствии сульфатов кальция.
Сейчас на заводы поставляем готовые композиции, где энзимы стабилизированы специальными носителями. Но изначально пробовали сухие смеси - получили вариацию активности до 40% между партиями. Пришлось переходить на гранулированные формы с контролируемым высвобождением.
Интересный случай был с целлюлазами для торкрет-бетона. При использовании стандартных дозировок получали резкое пажение адгезии к арматуре. После месяца экспериментов выяснили, что проблема в реакции энзимов с ингибиторами коррозии. Пришлось разрабатывать специальный режим введения - через 5-7 минут после затворения.
На площадке в Вэйхуэе изначально были установлены смесители принудительного действия старого образца. При работе с поликарбоксилаты выявили проблему - лопасти создавали зоны перегрева до 90°C, где происходила частичная деструкция полимеров. Пришлось модернизировать систему охлаждения и устанавливать датчики температуры в реальном времени.
Сейчас на заводы рекомендуем обязательно использовать систему рециркуляции для композиций с энзимами. Без этого получаем расслоение по высоте смесителя - разница в активности может достигать 25% между верхним и нижним слоем.
Кстати, про транспортные проблемы: при отгрузке в Красноярск зимой 2022 года столкнулись с кристаллизацией неионогенных ПАВ в пути. Пришлось экстренно разрабатывать антикристаллизационные добавки на основе пропиленгликоля. Теперь все зимние поставки идут с дополнительным паспортом морозостойкости.
В Хэнань Кайчэн внедрили трёхуровневую систему контроля для композиций с анионный ПАВ. Особенно важно проверять остаточную щёлочность после синтеза - если pH выше 8.5, возможна преждевременная активация энзимов при хранении.
Для неионогенный ПАВ разработали методику ускоренного старения - выдерживаем образцы при 50°C 72 часа с последующим анализом на гель-хроматографе. Позволяет прогнозировать стабильность в течение 12 месяцев хранения.
С энзимами самое сложное - контроль активности. Стандартные методы часто дают погрешность до 20%. Внедрили калориметрический метод с ИК-детектированием - точность повысилась до 3%, но оборудование дорогое. Не каждый заводы может себе позволить.
Сейчас экспериментируем с иммобилизацией энзимов на носителях из мезопористого кремнезёма. Предварительные результаты обнадёживают - удаётся сохранить до 95% активности после 6 месяцев хранения. Но стоимость пока высокая, для массового производства не подходит.
Интересное направление - 'умные' композиции ПАВ с обратной связью по температуре. На испытаниях в Уфе такие системы показали стабильность реологических свойств при перепадах от -15°C до +40°C. Но технология сложная, требует точного дозирования.
В Хэнань Кайчэн сейчас работаем над гибридными системами, где поликарбоксилаты совмещаются с модифицированными лигносульфонатами. Получается интересный эффект - снижение стоимости при сохранении эффективности. Уже есть положительные результаты по морозостойкости.